ruptura de moléculas por calentamiento al vacío para obtener una mezcla de hidrocarburos líquidos y gaseosos similar al petróleo. La pirólisis puede realizarse a baja temperatura (450-550°C), o a alta temperatura (650-850°C), y el producto de la misma puede mezclarse con crudo y luego volver al ciclo. Termólisis es el tratamiento por calor a temperatura controlada sin catalizadores. Los procesos de termólisis se pueden dividir en los siguientes: 1. Tratamiento termoquímico avanzado o pirólisis (craqueo térmico en atmósfera inerte) 2. Gasificación (en presencia subestequiométrica de aire, lo que suele conducir a la producción de CO y CO2) 3. Hidrogenación (hidrocraqueo). Los procesos de degradación térmica producen una serie de moléculas constitutivas, gases limpios combustibles con alto poder calorífico y/o energía a partir de una amplia variedad de flujos de biomasa y desechos basados ​​en hidrocarburos sólidos. La reducción de los vertederos es una ventaja añadida. El contenido de hidrocarburos de los residuos se convierte en gas, que es adecuado para su uso en motores de gas, con la generación de electricidad asociada, o en aplicaciones de calderas sin necesidad de tratamiento de gases de combustión. Este gas normalmente tendrá un poder calorífico de 22 a 30 MJ m-3, según el material de desecho que se procese. El carbón sólido también se produce a partir del proceso, que contiene tanto carbono como el contenido mineral del material de alimentación original. El carbón puede procesarse aún más en el sitio para liberar el contenido de energía del carbono o utilizarse fuera del sitio en otros procesos térmicos. La pirólisis en la escala de microgramos sigue la iniciación aleatoria y la transferencia intermolecular, mientras que en la escala de miligramos sigue la transferencia intermolecular de átomos de hidrógeno a través de la abstracción por radicales libres como mecanismo de transferencia predominante para producir volátiles. La pirólisis proporciona una serie de ventajas, como (i) ventajas operativas, (ii) ventajas ambientales y (iii) beneficios financieros. La ventaja operativa es la utilización de la producción residual de carbón usado como combustible o como materia prima para otros procesos petroquímicos. Un beneficio operativo adicional de la pirólisis es que no requiere gas de combustión para limpiar el gas producido. Desde el punto de vista medioambiental, la pirólisis proporciona una alternativa al vertido y reduce las emisiones de GEI y CO2. Desde el punto de vista financiero, la pirólisis produce un combustible de alto poder calorífico que se puede comercializar fácilmente y utilizar en motores de gas para producir electricidad y calor. Los principales obstáculos que existen con la pirólisis son el manejo del char producido y el tratamiento del combustible final producido si se desean productos específicos. Además de esto, no existe una comprensión suficiente de las vías de reacción subyacentes para predecir la distribución cuantitativa de los productos completos.

Proceso a alta temperatura (800-1600°C) basado en el calentamiento en ausencia de aire con el que se produce una mezcla de hidrógeno y monóxido de carbono que puede ser utilizada como combustible en centrales eléctricas, o para la síntesis de productos químicos como como metanol o puede ser útil en el procesamiento de otros materiales. En este proceso se utiliza aire como agente de gasificación, lo que añade una serie de ventajas, como la sencillez del proceso utilizando aire en lugar de O2 solo y la reducción de costes. La única desventaja asociada con esto es la presencia de N2 (inerte) en el aire, lo que provoca una reducción en el poder calorífico de los combustibles resultantes debido al efecto de dilución en los gases combustibles. Por lo tanto, se introduce vapor en una relación estequiométrica para reducir el N2 presente. Siempre se produce una cantidad significativa de carbón en la gasificación, que debe procesarse y/o quemarse más. Un proceso de gasificación ideal para PSW es ​​aquel que puede producir un gas con alto poder calorífico, quemar completamente el carbón y separar fácilmente los metales de las cenizas, y no requiere instalaciones adicionales para reducir la contaminación del aire/agua]. Los primeros intentos de gasificación fueron para plásticos (PP, PVC y PET) para obtener gas combustible de alto poder calorífico, reportados en la década de 1970. La necesidad de combustibles alternativos llevó a la cogasificación de PSW con otros tipos de residuos, principalmente biomasa. Pinto y su grupo estudiaron la cogasificación en lecho fluidizado de PE, pino y carbón, y biomasa mezclada con PE. Xiao et al. cogasificó cinco tipos típicos de componentes orgánicos (madera, papel, basura de cocina, textiles y plástico (a saber, PE)) y tres tipos representativos de RSU simulados en un lecho fluidizado (400–800°C). Se determinó que el plástico debe gasificarse a temperaturas superiores a 500°C para alcanzar un poder calorífico inferior (LHV) de 10 000 kJ N-1.

Tratamiento de degradación basado en hidrógeno y calor, en el que los polímeros se transforman en hidrocarburos líquidos. Los plásticos mixtos pueden ser sometidos a condiciones similares a las que sufre la nafta virgen en el craqueo para producir los distintos gases olefínicos (etileno, propileno, butadieno, etc.) a partir de los cuales se puede obtener nuevamente polietileno, polipropileno, PVC, caucho sintético.La hidrogenación por definición es la adición de hidrógeno por reacción química a través de operaciones unitarias. La principal tecnología aplicada en el reciclaje de PSW vía tecnología de hidrogenación es el proceso Veba. Basándose en la tecnología de licuefacción del carbón, Veba Oel AG convirtió el carbón mediante este proceso en nafta y gasóleo.

La extrusión degradante proporciona una solución de ingeniería óptima, especialmente a pequeña escala industrial (10 kg h − 1). Las ventajas de la extrusión degradativa son (i) lograr la descomposición molecular de los termoplásticos y, por lo tanto, los fundidos de polímeros de baja viscosidad y (ii) aplicar una combinación de esquemas de reciclaje mecánico y químico, lo que impulsa el proceso de degradación mediante la introducción de vapor, gas, oxígeno o catalizadores. si es necesario. Otras tecnologías ventajosas para el tratamiento químico incluyen el craqueo catalítico y al vapor. El concepto de ambos procesos es el empleo de vapor o un catalizador en una operación unitaria.